【***** 使用手冊(cè)】氣相色譜的進(jìn)樣系統(tǒng)的作用是將樣品直接或經(jīng)過(guò)特殊處理后引入氣相色譜儀的氣化室或色譜柱進(jìn)行分析，根據(jù)不同功能可劃分為如下幾種：氣相色譜的進(jìn)樣系統(tǒng)　　　　1、手動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)微量注射器　　　　使用微量注射器抽取**量的氣體或液體樣品注入氣相色譜儀進(jìn)行分析的手動(dòng)進(jìn)樣。廣泛適用于熱穩(wěn)定的氣體和沸點(diǎn)一般在500℃以下的液體樣品的分析。用于氣相色譜的微量注射器種類繁多，可根據(jù)樣品性質(zhì)選用不同的注射器?！　　　」滔辔⑤腿。⊿PME）進(jìn)樣器：固相微萃取是九十年代發(fā)明的一種樣品預(yù)處理技術(shù)，可用于萃取液體或氣體基質(zhì)中的有機(jī)物，萃取的樣品可手動(dòng)注入氣相色譜儀的氣化室進(jìn)行熱解析氣化，然后進(jìn)色譜柱分析。這一技術(shù)特別適用于水中有機(jī)物的分析。　　　　2、液體自動(dòng)進(jìn)樣器　　　　液體自動(dòng)進(jìn)樣器用于液體樣品的進(jìn)樣，可以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化操作，降低人為的進(jìn)樣誤差，減少人工操作成本。適用于批量樣品的分析?！　　　?、閥進(jìn)樣系統(tǒng)、氣體進(jìn)樣閥　　　　氣體樣品采用閥進(jìn)樣不僅定量重復(fù)性好，而且可以與環(huán)境空氣隔離，避免空氣對(duì)樣品的污染。而采用注射器的手動(dòng)進(jìn)樣很難做到上面這兩點(diǎn)。采用閥進(jìn)樣的系統(tǒng)可以進(jìn)行多柱多閥的組合進(jìn)行一些特殊分析。氣體進(jìn)樣閥的樣品定量管體積一般在0.25毫升以上。 液體進(jìn)樣閥　　　　液體進(jìn)樣閥一般用于裝置中液體樣品的在線取樣分析，其樣品定量環(huán)一般是閥芯處體積約0.1-1.0微升的刻槽?！　　　?、吹掃捕集系統(tǒng)　　　　用于固體、半固體、液體樣品基質(zhì)中揮發(fā)性有機(jī)化合物的富集和直接進(jìn)氣相色譜儀進(jìn)行分析。　　　　5、熱解吸系統(tǒng)　　　　用于氣體樣品中揮發(fā)性有機(jī)化合物的捕集，然后熱解吸進(jìn)氣相色譜儀進(jìn)行分析?！　　　?、頂空進(jìn)樣系統(tǒng)　　　　頂空進(jìn)樣器主要用于固體、半固體、液體樣品基質(zhì)中揮發(fā)性有機(jī)化合物的分析，如水中VOCs、茶葉中香氣成分、合成高分子材料中殘留單體的分析等?！　　　?、熱裂解器進(jìn)樣系統(tǒng)　　　　配備熱裂解器的氣相色譜稱為熱解氣相色譜(pyrolysis gas chromatography PGC)，理論上可適用于由于揮發(fā)性差依靠氣相色譜還不能分離分析的**有機(jī)物（在無(wú)氧條件下熱分解，其熱解產(chǎn)物或碎片一般與母體化合物的結(jié)構(gòu)有關(guān)，通常比母體化合物的分子小，適于氣相色譜分析），但目前主要應(yīng)用于聚合物的分析?！　　　⊥ǔＴ跉庀嗌V儀的載氣（氦氣或氮?dú)猓┲?，無(wú)氧條件下，將聚合物試樣加熱，由于施加到聚合物試樣上的熱能超過(guò)了分子的鍵能，結(jié)果引起化合物分子裂解。分子的碎裂包括以下過(guò)程：失去中性小分子，打開(kāi)聚合物鏈產(chǎn)生單體單元或裂解成無(wú)規(guī)的鏈碎片。聚合物熱裂解的機(jī)理取決于聚合物的種類，但熱解產(chǎn)物的性質(zhì)和相對(duì)產(chǎn)率還與熱裂解器的設(shè)計(jì)和熱裂解條件有關(guān)。影響特征熱裂解碎片產(chǎn)率重現(xiàn)性的關(guān)鍵因素有：終點(diǎn)熱解溫度、升溫時(shí)間或升溫速率和進(jìn)樣量?！　　　∪绾芜x擇氣相色譜儀進(jìn)樣系統(tǒng)？　　　　一、進(jìn)樣系統(tǒng)的選擇：　　　　氣相色譜儀分析中，人們總希望有一種進(jìn)樣系統(tǒng)既能適應(yīng)填充柱和毛細(xì)管柱，又能滿足不同進(jìn)樣量和進(jìn)樣技術(shù)的需要，實(shí)踐證明這是不現(xiàn)實(shí)的，因此，對(duì)于一項(xiàng)新的分析任務(wù)，面臨選擇進(jìn)樣系統(tǒng)的問(wèn)題。進(jìn)樣系統(tǒng)主要是根據(jù)樣品性質(zhì)、分析目的和色譜柱類型等來(lái)選擇，一般原則是在滿足分析要求的前提下，盡量選用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、操作和維修方便的進(jìn)樣系統(tǒng)。如填充柱和毛細(xì)管柱進(jìn)樣系統(tǒng)前者，毛細(xì)管柱常規(guī)分析時(shí)分流進(jìn)樣系統(tǒng)為等?！　　　?、填充柱進(jìn)樣系統(tǒng)的原因：　　　?。?）結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，操作和維修方便?！　　　。?）無(wú)隔墊吹掃功能對(duì)分析結(jié)果影響不大?！　　　。?）填充柱容量大，進(jìn)樣量高達(dá)10μL且樣品**進(jìn)入色譜柱，分析重復(fù)性和定量準(zhǔn)確度高，有利于微量和痕量分析?！　　　。?）對(duì)于極性和易吸附分解的樣品，很容易用玻璃襯管或玻璃柱解決?！　　　。?）只要分離度允許，填充柱進(jìn)樣適用于各種揮發(fā)性樣品的分析，而毛細(xì)管柱分析時(shí)必須仔細(xì)選擇進(jìn)樣系統(tǒng)?！　　　。?）對(duì)于液體樣品，由于柱效有限，進(jìn)樣速度對(duì)分析結(jié)果影響不大，手動(dòng)進(jìn)樣和自動(dòng)進(jìn)樣區(qū)別不大。為提高定量精度，只要注意進(jìn)樣量和進(jìn)樣速度盡量重現(xiàn)即可?！　　　?、毛細(xì)管柱進(jìn)樣系統(tǒng)：　　　　無(wú)論采用什么色譜分析方法，毛細(xì)管柱容量和載氣流量與填充柱相比都較低，雖然根據(jù)毛細(xì)管柱分析特點(diǎn)，設(shè)計(jì)了多種進(jìn)樣系統(tǒng)，改進(jìn)了進(jìn)樣技術(shù)，但進(jìn)樣引起的定量誤差總體來(lái)說(shuō)比填充柱進(jìn)樣大。因此，毛細(xì)管柱進(jìn)樣系統(tǒng)的選擇比填充柱考慮的因素多。從理論上講某一個(gè)樣品可能有多種進(jìn)樣系統(tǒng)可供選擇，但實(shí)際上在性價(jià)比、操作簡(jiǎn)便性和維修保養(yǎng)要求等方面可能存在很大不同。選擇進(jìn)樣系統(tǒng)時(shí)，應(yīng)首先列出不同進(jìn)樣系統(tǒng)的優(yōu)缺點(diǎn)，經(jīng)比較后再zui終確定。如：　　　?。?）對(duì)于熱穩(wěn)定樣品，分流－不分流進(jìn)樣是?！　　　。?）對(duì)于熱不穩(wěn)定或易分解的樣品，應(yīng)選用惰性小的進(jìn)樣系統(tǒng)?！　　　。?）在某一樣品操作參數(shù)的選擇中，采用大分流比和低氣化溫度，樣品仍可能分解，應(yīng)選用冷柱上進(jìn)樣等?！　　　?shí)際工作中，無(wú)論哪種進(jìn)樣系統(tǒng)，**避免樣品歧視是不可能的。色譜分析是相對(duì)定量，只要操作參數(shù)和條件能穩(wěn)定重現(xiàn)，即使有**程度的樣品歧視，分析結(jié)果也會(huì)重復(fù)，可通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)樣品的校準(zhǔn)來(lái)**樣品歧視對(duì)定量準(zhǔn)確度的影響?！　　　《?、進(jìn)樣量：　　　　進(jìn)樣量主要由樣品性質(zhì)、色譜柱容量、檢測(cè)靈敏度和進(jìn)樣系統(tǒng)等決定。進(jìn)樣量過(guò)大，保留時(shí)間會(huì)變化，峰展寬或畸變，分離度變差；若組分含量低，溶劑拖尾峰可能掩蓋組分峰或難以定量。進(jìn)樣量小，可以克服上述問(wèn)題，使峰分離良好，分析準(zhǔn)確度提高，但保留時(shí)間會(huì)拖后；若樣品組分含量相差較大，微量組分可能難以檢出?！　　　∵M(jìn)樣量還和檢測(cè)器的響應(yīng)線性范圍和動(dòng)態(tài)范圍有關(guān)。若進(jìn)樣量響應(yīng)在線性范圍內(nèi)，定量簡(jiǎn)單，精度高。若進(jìn)樣量響應(yīng)在動(dòng)態(tài)范圍內(nèi)（非線性段），雖然可以定量，但定量麻煩，誤差明顯增大。若進(jìn)樣量響應(yīng)超出動(dòng)態(tài)范圍，無(wú)法定量。對(duì)于非線性響應(yīng)的FPD分析硫化物時(shí)，為了提高信噪比，適當(dāng)增加進(jìn)樣量有利于提高靈敏度?！　　　∩V分析中，為了減少樣品的預(yù)處理，實(shí)現(xiàn)直接進(jìn)樣，提高工作效率，設(shè)計(jì)了多種大體積進(jìn)樣系統(tǒng)?！　　　∪饣瘻囟龋骸　　　饣瘻囟葘?duì)組分分離和峰形影響很大。溫度過(guò)低，會(huì)產(chǎn)生前延峰。溫度過(guò)高，會(huì)出現(xiàn)分解產(chǎn)物或峰前沿直立。氣化溫度一般根據(jù)樣品組成、樣品量、色譜柱類型和柱溫選擇。如冷柱上進(jìn)樣，由于色譜柱插入氣化室，溫度過(guò)高會(huì)使柱前沿部分固定相剝落或分解，造成基線不穩(wěn)和引起鬼峰?！　　　∷?、隔墊：　　　　隔墊的作用是保證進(jìn)樣口處于密封狀態(tài)，防止漏氣，避免外部氣體滲入?！　　　?、隔墊選擇：　　　　隔墊的主要性能指標(biāo)是耐溫和耐穿刺次數(shù)。優(yōu)良的隔墊zui高使用溫度可達(dá)400℃，耐穿刺次數(shù)近400次。質(zhì)劣的隔墊耐溫不到100℃，耐穿刺次數(shù)僅幾次。實(shí)際工作中，應(yīng)根據(jù)分析要求選用能滿足要求的隔墊，沒(méi)有必要非選用隔墊，關(guān)鍵是了解隔墊是否會(huì)對(duì)分析產(chǎn)生不利影響和正確使用。　　　　2、使用注意事項(xiàng)：　　　　（1）氣化溫度應(yīng)盡可能低，溫度越高隔墊壽命越短。當(dāng)氣化溫度過(guò)高，可能由于隔墊降解而流失，產(chǎn)生等距鬼峰。此時(shí)氣化溫度可每次降低25℃直到無(wú)峰出現(xiàn)來(lái)判斷和解決?！　　　。?）為了減小痕量分析時(shí)隔墊中揮發(fā)物對(duì)分析的干擾，常在高溫下對(duì)隔墊進(jìn)行老化?！　　　。?）隔墊螺母不要擰得太緊。優(yōu)良注樣器的隔墊螺母不用擰得很緊，好穿刺并延長(zhǎng)了隔墊壽命。實(shí)驗(yàn)表明，隔墊螺母擰得太緊更易漏氣?！　　　。?）注射針尖要鋒利，無(wú)倒刺。針尖質(zhì)量對(duì)隔墊的穿刺次數(shù)影響zui大，質(zhì)量不高的注射針每次進(jìn)樣可能割下一個(gè)約100μg硅橡膠微粒，而積存在襯管內(nèi)或柱內(nèi)，每個(gè)微粒能吸收高達(dá)10ˉ9g溶劑或樣品，一旦被脫吸，在痕量分析中會(huì)引起鬼峰?！　　　。?）盡量使用隔墊吹掃功能。　　　?。?）應(yīng)及時(shí)定期更換?！　　　。?）自動(dòng)進(jìn)樣有利于延長(zhǎng)隔墊壽命，可大大減少隔墊的不利影響?！　　　?、隔墊引起的故障：　　　?。?）漏氣：　　　　樣品經(jīng)過(guò)隔墊流失，載氣和分流流量下降，分析重復(fù)性變差。　　　　檢漏，必要時(shí)更換新隔墊?！　　　。?）大峰后基線上移或下移：　　　　注射進(jìn)樣時(shí)隔墊可能有短時(shí)間的嚴(yán)重漏氣?！　　　「鼡Q新隔墊或選用較細(xì)的注射針?！　　　。?）保留時(shí)間變化：　　　　隔墊密封不良，有間斷漏氣。　　　　檢漏，必要時(shí)更換新隔墊。　　　?。?）引起鬼峰：　　　　隔墊表面吸附樣品，當(dāng)程序升溫時(shí)脫附而產(chǎn)生鬼峰。樣品注射過(guò)程中把隔墊碎片帶入氣化室，當(dāng)溫度高于250℃時(shí)發(fā)生分解而產(chǎn)生鬼峰?！　　　∵x用耐高溫隔墊或適當(dāng)降低進(jìn)樣口溫度?！　　　∥濉⒁r管：　　　　1、襯管作用：　　　　（1）防止隔墊碎片和不揮發(fā)性樣品組分進(jìn)入色譜柱，保護(hù)色譜柱不被污染?！　　　。?）玻璃襯管比不銹鋼襯管活性小，可減少對(duì)樣品的催化分解，基本**活性對(duì)定性和定量分析的影響。　　　?。?）不同的進(jìn)樣方法選擇不同結(jié)構(gòu)、形狀和規(guī)格的襯管，可提高氣化效率，大大減小樣品氣化過(guò)程中的樣品歧視?！　　　?、襯管設(shè)計(jì)要求：　　　　（1）盡量減小進(jìn)樣時(shí)樣品與金屬表面的接觸?！　　　。?）有不同結(jié)構(gòu)和容積的襯管供選用，以適應(yīng)不同進(jìn)樣技術(shù)的要求?！　　　。?）襯管內(nèi)壁要進(jìn)行去活處理。　　　?。?）不會(huì)對(duì)載氣流動(dòng)造成不良影響?！　　　。?）更換清洗方便?！　　　?、襯管材質(zhì)：　　　　目前有石英玻璃和硬質(zhì)（高溫）玻璃兩種。　　　　4、襯管形狀：　　　　（1）毛細(xì)管柱分流進(jìn)樣的襯管一般不用直通式，襯管內(nèi)有縮徑結(jié)構(gòu)、燒結(jié)玻璃粉、玻璃棉或石英玻璃棉等。這主要是為了增大與樣品接觸的表面積，加快氣化速度，減小分流歧視。同時(shí)能防止不揮發(fā)性組分和機(jī)械雜質(zhì)進(jìn)入色譜柱，保護(hù)色譜柱不被污染?！　　　。?）毛細(xì)管柱不分流進(jìn)樣的襯管采用直通式。這主要是為了使樣品在氣化室中盡可能少稀釋，減小初始譜帶寬度。襯管容積小些有利，一般為0.25～1mL。　　　?。?）冷柱上進(jìn)樣不用襯管，采用保留間隙管?！　　　。?）采用自動(dòng)進(jìn)樣時(shí)，因進(jìn)樣速度快，樣品揮發(fā)快，一般采用容積大的直通式襯管?！　　　?、襯管容積：　　　　襯管容積是影響定性和定量分析結(jié)果的重要參數(shù)之一，基本要求是襯管容積至少等于樣品和溶劑氣化后的體積。如果襯管容積太小，進(jìn)樣時(shí)柱前壓會(huì)突然升高，引起樣品倒灌。如果襯管容積太大，會(huì)使樣品初始譜帶展寬，產(chǎn)生柱外效應(yīng)?！　　　〕Ｓ脴悠啡軇饣蛎浐蟮捏w積：　　　　條件：進(jìn)樣體積1μL，氣化溫度250℃，柱前壓0.14 MPa　　　?。?）異辛烷：110μL　　　?。?）正己烷：140μL　　　　（3）甲苯：170μL　　　?。?）乙酸乙脂：185μL　　　?。?）丙酮：245μL　　　?。?）二氯甲烷：285μL　　　?。?）二硫化碳：300μL　　　　（8）乙氰：350μL　　　?。?）甲醇：450μL　　　?。?0）水：1010μL　　　　6、襯管填充物：　　　　玻璃襯管中填充石英玻璃棉的目的是使樣品混合物均勻，充分氣化，防止不揮發(fā)性組分和機(jī)械雜質(zhì)進(jìn)入色譜柱?！　　　。?）石英玻璃棉填充量：　　　　1）分流進(jìn)樣襯管填充量較大，不分流進(jìn)樣和大口徑毛細(xì)管柱直接進(jìn)樣約為分流進(jìn)樣的1/5，直接進(jìn)樣一般不用填充?！　　　?）高吸附性樣品如農(nóng)藥，少填會(huì)得到更好的分析效果?！　　　?）樣品中含有非揮發(fā)性化合物或某些特殊樣品，減少或改變填充量可能分析效果更佳?！　　　?）對(duì)于高氣化熱的溶劑如水，適當(dāng)增加填充量會(huì)得到更好的分析效果?！　　　?）石英玻璃棉填充應(yīng)均勻，不宜太緊，也不宜太松。　　　?。?）石英玻璃棉填充位置：　　　　一般位于注射針尖下方1～2mm左右，太遠(yuǎn)太近都會(huì)使分析結(jié)果重復(fù)性差?！　　　。?）襯管和石英玻璃棉的硅烷化：　　　　雖然玻璃襯管的金屬活性小，但其內(nèi)表面仍有活性點(diǎn)，石英玻璃棉也存在活性點(diǎn)，對(duì)于某些樣品特別是農(nóng)藥，為了減少吸附性和分解，需進(jìn)行硅烷化處理。進(jìn)樣器在高溫操作時(shí)，硅烷化處理的有效作用只有幾天，應(yīng)及時(shí)更換硅烷化襯管和石英玻璃棉，否則要重新硅烷化?！　　　〕Ｓ霉柰榛椒ㄊ嵌谆裙柰榛?。　　　　1）襯管或石英玻璃棉用丙酮等清洗，涼干后在5%正己烷溶液中浸泡12h左右?！　　　?）取出浸泡后的襯管或石英玻璃棉，立即用甲醇清洗2～3次，然后在甲醇中浸泡1h左右?！　　　?）從甲醇中取出涼干后，與二甲基氯硅烷一起在干燥條件下保存?！　　　?、襯管密封：　　　　玻璃襯管常用密封材料是耐溫硅橡膠和石墨。襯管上端的“O”形硅膠密封圈用一段時(shí)間后，會(huì)形成載氣旁路（分流、柱流量），使峰忽大忽小，造成無(wú)法定量。因此，除保證襯管初裝時(shí)的密封性外，還要及時(shí)檢漏和更換。當(dāng)進(jìn)樣口溫度超過(guò)400℃時(shí)，采用石墨密封圈。使用石墨密封圈時(shí)，密封圈尺寸規(guī)格要和襯管相匹配，否則極易漏氣?！　　　》鹉z密封性比石墨好，但長(zhǎng)期在高溫下工作，容易漏氣，壽命較短?！　　　?、襯管清洗：　　　　襯管使用一段時(shí)間后，襯管中的石墨墊粉末會(huì)附著溶劑，襯管中的石英玻璃棉會(huì)沾有隔墊碎片，需要進(jìn)行清洗。清洗前**先除去原有石英玻璃棉。清洗后應(yīng)避免用手觸摸，以防油脂污染。清洗方法主要有：　　　?。?）用蘸有溶劑（視樣品情況選用溶劑）的紗布擦洗襯管內(nèi)壁，若襯管內(nèi)壁污垢較多，將襯管有污垢部分浸入溶劑中數(shù)小時(shí)后，再反復(fù)擦洗直至干凈。清洗后的襯管涼干后，填充石英玻璃棉，在250℃恒溫箱中烘干?！　　　。?）熱酸氧化除污?！　　　。?）在火焰中加熱到500℃，除去有機(jī)殘留物。　　　　9、襯管引起的故障：　　　　（1）樣品歧視?！　　　。?）樣品可能分解?！　　　。?）樣品倒灌：　　　　1）大體積進(jìn)樣時(shí)氣化溫度太高?！　　　?）進(jìn)樣量太大?！　　　?）襯管容積小?！　　　。?）定量重復(fù)性差?！　　　。?）峰形畸變?！　　　。?）引起鬼峰。　　　　10、使用注意事項(xiàng)：　　　?。?）對(duì)于分流進(jìn)樣和大體積進(jìn)樣，進(jìn)樣量一般大于1μL或更大，襯管容積應(yīng)大于800μL或更大。對(duì)于快速分析（100μm小直徑柱）、頂空進(jìn)樣和熱解析進(jìn)樣等，襯管容積應(yīng)適當(dāng)減小?！　　　。?）更換襯管時(shí)，安裝位置要重現(xiàn)?！　　　。?）當(dāng)峰出現(xiàn)拖尾、定量重復(fù)性變差或檢測(cè)器靈敏度明顯減小時(shí)，應(yīng)及時(shí)更換去活襯管或?qū)σr管進(jìn)行再去活處理?！　　　。?）對(duì)于“臟”樣品，建議襯管每天更換一次。干凈樣品視情況而定。襯管一般可一個(gè)月更換一次?！　　　。?）襯管內(nèi)填石英玻璃棉不適合分析酚類、有機(jī)酸類、農(nóng)藥類、胺類、性極性化合物和熱不穩(wěn)定性化合物等?！　　　。?）為防止注射針頭進(jìn)樣時(shí)穿過(guò)石英玻璃棉，可在針頭上裝一個(gè)或幾個(gè)隔墊?！　　　。?）為防止在襯管中石英玻璃棉位置改變，**要在柱前壓降至零時(shí)更換隔墊和毛細(xì)管柱?！　　　。?）襯管破碎后，應(yīng)從柱箱內(nèi)拆去毛細(xì)管柱、柱接頭與氣化室連接插件后，才能**氣化室中的襯管玻璃碎片。**時(shí)玻璃碎片**要**干凈，否則再裝襯管時(shí)，密封面容易造成損傷而漏氣。　　　?。?）新樣品分析前應(yīng)考慮：　　　　1）襯管規(guī)格和形狀?！　　　?）是否填充石英玻璃棉?！　　　?）是否要硅烷化?！　　　?）已安裝好襯管要復(fù)查密封性?！　　　?）襯管是否破碎?！　　　?）石英玻璃棉位置是否已改變?！　　　?）注射針插入深度?！　　　?）襯管和石英玻璃棉是否更換或重新硅烷化等?！　　　。?0）襯管引起重復(fù)性差的主要原因：　　　　1）石英玻璃棉填充不當(dāng)?！　　　?）硅烷化作用失效?！　　　?）進(jìn)樣量大可能出現(xiàn)樣品氣化后倒灌?！　　　?）填充的固體吸附劑或固定相不能正常發(fā)揮作用?！　　　×?、進(jìn)樣器死體積：　　　　對(duì)于填充柱，進(jìn)樣器死體積可以忽略?！　　　?duì)于毛細(xì)管柱，進(jìn)樣器死體積對(duì)峰展寬的影響不能忽略，應(yīng)盡量減小進(jìn)樣量，適當(dāng)提高氣化溫度，增大載氣流量和分流比（若靈敏度允許）。若仍不能滿足要求，只能考慮各種聚焦（濃縮）技術(shù)，如程序升溫、溶劑聚焦即毛細(xì)管柱不分流進(jìn)樣的柱溶劑效應(yīng)和冷阱聚焦即用致冷劑實(shí)現(xiàn)低溫（比樣品沸點(diǎn)低150℃左右）濃縮?！　　　∑?、液體微量注射器：　　　　氣相色譜儀分析中，液體微量注射器進(jìn)樣對(duì)定性和定量重現(xiàn)性影響因素是多方面的，如進(jìn)樣系統(tǒng)的設(shè)計(jì)試驗(yàn)方法、結(jié)構(gòu)和材質(zhì)、樣品中的雜質(zhì)濃度和組分的理化性質(zhì)、進(jìn)樣條件（氣化溫度、載氣流量、隔墊吹掃氣流量、襯管和隔墊老化等）、注射器規(guī)格、結(jié)構(gòu)和質(zhì)量、正確使用和保養(yǎng)、進(jìn)樣技巧（注射器取樣方法、注射針的插入深度和拔出時(shí)間）等?！　　　?、進(jìn)樣前考慮：　　　　（1）進(jìn)樣速度：　　　　進(jìn)樣速度依賴于樣品類型、色譜柱類型、加熱方式、氣化室結(jié)構(gòu)、載氣流量、襯管類型和分析要求等。若組分的揮發(fā)性大或峰寬小，注射速度應(yīng)盡量快。如果注射時(shí)間超過(guò)峰寬，峰將加寬、拖尾和分離變差。若組分沸點(diǎn)高或保留時(shí)間長(zhǎng)，進(jìn)樣速度顯得不太重要?！　　　。?）注射針插入深度：　　　　進(jìn)樣器結(jié)構(gòu)不同，注射針插入深度不同?！　　　±渲线M(jìn)樣時(shí)針尖必須插到柱頭，一般氣化室針尖必須插到有效加熱區(qū)或襯管的內(nèi)填充物上方1～2mm處，才有利于樣品的瞬時(shí)氣化和以“塞子”進(jìn)入色譜柱。每次插入深度應(yīng)相同。　　　?。?）隔墊松緊：　　　　隔墊過(guò)緊有利于密封但進(jìn)樣困難，不易重復(fù)，隔墊壽命短。實(shí)際操作時(shí)，應(yīng)根據(jù)柱前壓大小適當(dāng)調(diào)節(jié)松緊，以保證撥針不漏氣為準(zhǔn)。實(shí)驗(yàn)表明，某些情況下注入樣品后在進(jìn)樣口停留幾秒，有利于隔墊較松時(shí)進(jìn)樣的重復(fù)性?！　　　?、進(jìn)樣方法：　　　?。?）一般進(jìn)樣方法：　　　　1）吸取樣品前，先用溶劑清洗3～5次，進(jìn)樣前再用樣品清洗3～5次?！　　　?）對(duì)于10μL以上注射器，吸取樣品時(shí)要注意有無(wú)氣泡?！　　　?）注入GC前，把蘸在針頭的多余樣品用濾紙擦去。　　　　4）注射時(shí)不要邊扎邊推注射桿，當(dāng)針**插入氣化室后，進(jìn)樣并敏捷拔出注射針。　　　?。?）空氣夾心取樣進(jìn)樣法：　　　　死體積10μL以上的微量注射器吸入樣品后，通常在針頭殘留零點(diǎn)幾微升的樣品，在此狀態(tài)下注入高溫氣化室時(shí)，針頭部分的樣品會(huì)先氣化進(jìn)入色譜柱，再是其余的樣品，這近乎打兩次針（兩次進(jìn)樣）。為了克服這個(gè)缺點(diǎn)，可采用空氣夾心取樣進(jìn)樣，即在取樣前，注射器先吸取**量的空氣，然后吸取**量的液體樣品，再吸取一段空氣后進(jìn)樣。采用這種方法吸取的樣品夾在兩個(gè)空氣柱之間?！　　　。?）空氣溶劑夾心取樣進(jìn)樣法（溶劑閃蒸進(jìn)樣法）：　　　　具有高沸點(diǎn)組分的樣品進(jìn)樣注入后，注射針內(nèi)會(huì)有殘留現(xiàn)象，這樣進(jìn)入色譜柱的樣品組成與原樣品組成不同。一般來(lái)說(shuō)，低沸點(diǎn)組分進(jìn)入色譜柱的量相對(duì)多，高沸點(diǎn)組分定量值變小。為防止進(jìn)樣歧視，可采用空氣溶劑夾心取樣進(jìn)樣，即在取樣前，注射器先吸取1μL溶劑和0.5μL空氣，然后吸取**量的液體樣品，再吸取一段空氣后進(jìn)樣。采用這種方法吸取的樣品，可確保**注入GC，注射針內(nèi)不會(huì)有殘留現(xiàn)象?！　　　?、使用注意事項(xiàng)：　　　　（1）注射樣品量在注射器量程的2/3左右為佳?！　　　。?）注射器量程的校正方法有汞稱重法和比較法等。　　　?。?）注射器量程校正比較困難，為了減小進(jìn)樣量誤差的影響，應(yīng)采用內(nèi)標(biāo)法定量，盡可能采用同一支注射器進(jìn)樣?！　　　。?）注射器有**壽命（主要指抽取次數(shù)）。10μL注射器以能否在浸潤(rùn)針壁排出氣泡為準(zhǔn)?！　　　。?）不宜快速推拉針頭，太快不但不宜排出氣泡，還會(huì)損壞。　　　?。?）0.5～1μL微量注射器的針芯拔出針頭時(shí)，不要再用力推回，需把針頭與刻度針管連接螺母扭開(kāi)，用手輕輕把針芯穿過(guò)密封墊后再扭回螺母。　　　?。?）注射器被污染或用于注射其它樣品后，清洗后可以再使用。但應(yīng)注意：　　　　1）不能通過(guò)清洗后用同一支注射器注射不濃度的樣品。　　　　2）注射濃度過(guò)高的樣品后，不能注射低濃度（痕量）樣品。　　　　3）像ECD分析所用注射器只能專用。　　　?。?）一天注射分析后或注射沸點(diǎn)過(guò)高樣品的注射器，必須經(jīng)清洗后方可存放，否則會(huì)粘住?！　　　。?）針尖處的殘留樣品是影響分析重復(fù)性的主要因素之一，進(jìn)樣前要用濾紙擦去?！　　　。?0）特別是痕量分析時(shí)，應(yīng)避免用手觸摸針頭，以防引起鬼峰。　　　?。?1）清洗注射器時(shí)，若不能從針頭吸入溶劑，可拔出柱塞從后部注入溶劑浸泡清洗。　　　?。?2）根據(jù)樣品特點(diǎn)，備好清洗注射器的溶劑和裝廢液的容器。　　　　八、微量注射器進(jìn)樣與進(jìn)樣閥進(jìn)樣的比較：　　　　1、微量注射器進(jìn)樣：　　　?。?）氣體進(jìn)樣：　　　　氣體定量分析一般采用外標(biāo)法，采用微量注射器進(jìn)樣時(shí)注射體積要準(zhǔn)確，否則定量準(zhǔn)確度很難保證。因此盡量不用。　　　?。?）液體進(jìn)樣：　　　　采用微量注射器把液體樣品注入加熱的氣化室中，一般不存在蒸發(fā)困難的問(wèn)題。但對(duì)于高沸點(diǎn)組分（＞300℃）特別是是固體樣品，注射樣品后，針頭可能會(huì)殘留高沸點(diǎn)組分。采用溶劑清洗可**此影響?！　　　?、進(jìn)樣閥進(jìn)樣：　　　?。?）氣體進(jìn)樣：　　　　死體積小的氣體進(jìn)樣閥進(jìn)樣的定量分析結(jié)果比微量注射器好的多。但對(duì)于沸點(diǎn)較高的組分不能較快地從閥中蒸發(fā)，會(huì)使峰展寬而影響定量，采用恒溫加熱進(jìn)樣閥進(jìn)樣能很好的解決這個(gè)問(wèn)題?！　　　。?）液體進(jìn)樣：　　　　液體進(jìn)樣閥進(jìn)樣效果不錯(cuò)，但不如微量注射器進(jìn)樣方便，只有某些特殊樣品才考慮采用液體進(jìn)樣閥進(jìn)樣?！　　　【?、含水樣品的分析：　　　　常量和微量水可以用氣相色譜分析（TCD），F(xiàn)ID是*能進(jìn)水樣的檢測(cè)器。由于水不是理想的溶劑，在遇到含水樣品的分析時(shí)要謹(jǐn)慎處理。水某些物理特性對(duì)分析有不利影響：　　　　1、水的蒸發(fā)膨脹體積zui大，襯管容積小會(huì)引起進(jìn)樣時(shí)樣品倒灌。　　　　2、許多固定相對(duì)水的潤(rùn)濕性和溶解性較差。當(dāng)水進(jìn)入色譜柱時(shí)，在柱壁上不能形成光滑的溶劑膜而形成水滴，導(dǎo)致不能均勻地流過(guò)色譜柱，使柱性能變差。當(dāng)柱溫較低時(shí)，部分水以液態(tài)流過(guò)色譜柱，使在水中溶解性較好的組分峰展寬，甚至峰分裂。　　　　3、水能使許多固定相降解，影響柱性能，使分辨率變差，基線漂移，噪聲增大。　　　　4、采用冷柱上進(jìn)樣時(shí)，不揮發(fā)性化合物如水溶性鹽類被液態(tài)水帶入色譜柱，會(huì)污染色譜柱和系統(tǒng)?！　　　?、大量水會(huì)使FID滅火，微量水會(huì)使ECD靈敏度降低和線性范圍變窄等?！　　　?、當(dāng)必須分析含水樣品時(shí)，可選擇色譜柱和分析條件，盡量減小水峰對(duì)其它峰的干擾，如選用鍵合相柱、柱溫大于100℃和在水樣中適當(dāng)加入有機(jī)溶劑等。 氣相色譜儀的基本構(gòu)造

　　氣相色譜儀的基本構(gòu)造有兩部分，即分析單元和顯示單元。前者主要包括氣源及控制計(jì)量裝置﹑進(jìn)樣裝置﹑恒溫器和色譜柱。后者主要包括檢定器和自動(dòng)記錄儀。色譜柱(包括固定相)和檢定器是氣相色譜儀的核心部件。

　　(1)載氣系統(tǒng)氣相色譜儀中的氣路是一個(gè)載氣連續(xù)運(yùn)行的密閉管路系統(tǒng)。整個(gè)載氣系統(tǒng)要求載氣純凈、密閉性好、流速穩(wěn)定及流速測(cè)量準(zhǔn)確。

　　(2)進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣就是把氣體或液體樣品速而定量地加到色譜柱上端。

　　(3)分離系統(tǒng)分離系統(tǒng)的核心是色譜柱，它的作用是將多組分樣品分離為單個(gè)組分。色譜柱分為填充柱和毛細(xì)管柱兩類。

　　(4)檢測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)器的作用是把被色譜柱分離的樣品組分根據(jù)其特性和含量轉(zhuǎn)化成電信號(hào)，經(jīng)放大后，由記錄儀記錄成色譜圖。

　　(5)信號(hào)記錄或微機(jī)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，近年來(lái)氣相色譜儀主要采用色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)。色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)可打印記錄色譜圖，并能在同一張記錄紙上打印出處理后的結(jié)果，如保留時(shí)間、被測(cè)組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)等。

　　(6)溫度控制系統(tǒng)用于控制和測(cè)量色譜柱、檢測(cè)器、氣化室溫度，是氣相色譜儀的重要組成部分。 氣相色譜儀分為兩類：一類是氣固色譜儀，另一類是氣液分配色譜儀。這兩類色譜儀所分離的固定相不同，但儀器的結(jié)構(gòu)是通用的。